梁竞徽毕业于明爱沙田马登基金中学，1999年，在电影《监狱风云之少年犯》里出演男一号张家辉，这是他的第一部作品；2005年，参演电影《拥抱每一刻花火》以及民国恩仇剧集《胭脂水粉》 。
2006年2月，参演由马浚伟、姚子羚等主演的清装剧《铁血保镖》；6月，参演的时装剧《法证先锋》播出，饰演程伟胜一角。
2008年，梁竞徽参演欧阳震华、邓萃雯主演的时装电视剧《尖子攻略》，饰演陈力奔一角，凭此角色获得TVB万千星辉颁奖典礼“最佳男配角”及“飞跃进步男艺员”两项提名。 2009年，参演方中信和黄浩然主演的、以精神医学为题材的时装医学电视剧《仁心解码》，饰演患有反社会人格障碍的“陈伟聪”。
2012年1月，主演的由张乾文导演的时装剧《缺宅男女》（港版《蜗居》）播出，饰演“关二哥”，与黄智雯饰演一对“钉子户”夫妻；2月，参演的由郭晋安和陈法拉主演的古装宫廷剧《东西宫略》播出，饰演坚守正道、直笔写史的太史官“端木正” ；同年，在欧阳震华和胡杏儿主演的古装剧《耀舞长安》中饰演卞玉郎 ；6月，与马德钟、宣萱主演的时装警匪剧《飞虎》播出，首次担任第二男主角，饰演特别任务连警长”庄卓源“，一个平时言行吊儿郎当，实则细心可靠、有情有义的狙击手“ ；同年12月，梁烈唯凭借在《缺宅男女》和《飞虎》两部电视剧的表现获得TVB万千星辉颁奖典礼“飞跃进步男艺员”奖 。
2013年1月，主演电影《古惑仔：江湖新秩序》，饰演男主角“山鸡”一角 。6月，赴北极录制的TVB真人秀节目《极地狂奔》播出，梁烈唯体验在40℃的北极奔跑42公里的生活 。参演微电影《爱神搭错线White Man》，与苟芸慧饰演一对情侣 。
《使徒行者》饰演木荣
2014年8月20日，参演时装警匪剧《使徒行者》，出演林峯饰演的爆seed的兄弟，性格乐天、四肢发达、头脑简单却非常忠心的古惑仔张木荣（木虱） ；10月，参演的警匪题材电视剧《飞虎2》（《飞虎》续集）播出，饰演狙击手“庄卓源” 。同年12月，与万绮雯、朱晨丽等主演的时装剧《八卦神探》播出，出演天生好口才的“吹水王”梁醒裘 。
2016年2月9日，参演的时装剧《警犬巴打》TVB高清翡翠台播出，出演胸无大志的渔护署农林助理员马志冲。4月，与唐诗咏主持TVB节目《有乜好过去camping──德国篇》，并赴德国录制节目 ；同年，主演悬疑惊悚片《误闯疯人院》，饰演疯人院的医生徐酱 。
2018年4月6日，与黄宗泽、吴卓羲等合作主演的电视剧《飞虎之潜行极战》在优酷视频播出 ，在剧中饰演Kenny 。出演时装剧《是咁的，法官阁下》，凭借大律师赵金水获得2018TVB万千星辉颁奖典礼最佳男配角奖 。
2012年10月，梁竞徽跟女友Tina递交拟结婚通知书 ；2014年1月1日，梁竞徽与相恋11年的女友Tina注册结婚。2015年5月29日，梁竞徽和Tina（骆保雯）在香港洲际酒店补办喜宴，筵开52席 。
2017年1月27日除夕当晚，梁竞徽的妻子Tina（骆保雯）诞下一女 。 《飞虎》中饰演狙击手
2012年8月，参加“情满微尘 星耀岛城”2012“爱在青岛”中港明星足球嘉年华公益活动 。
2013年1月，梁竞徽作为TVB艺人和其他同事一起在香港大球场参加百万行慈善活动。
2015年11月8日，梁竞徽以活动大使的身份出席某慈善活动，希望能够动用到自己的人脉关系希望身边朋友能赞助电影票让有需要的人士能免费看电影。
2018年3月，与谭咏麟、黄日华等组成的香港明星足球队赴中山，出席“关注消防 关爱宝贝”2018香港明星足球队队中山公益赛 。
梁竞徽入行多年，在电影、电视领域由绿叶做起，演技好、可圈可点（腾讯娱乐、郭可盈评） ；梁竞徽三观很正，人缘很好，他性格细心待人真诚待人，喜欢说话，人缘好，与TVB的小生花旦很多都是好朋友，尤其以苟芸慧及黄智雯关系最为友好（腾讯娱乐评） 。
梁竞徽在《飞虎之潜行极战》中饰演的恐怖分子Kenny，成为一个亮眼的存在，抢了正派主角的风头；虽然没有在任何一部TVB剧里担正过，但许多经典剧集都会有他这个闪亮的“绿叶”。出道19年，不论事业还是生活，梁竞徽的人生从来没有“开挂”，甚至都只是“配角”的存在。尽管如此，他也用自己的努力，写出了属于一个配角的“奋斗启示录”（信息时报评） 。
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